La via tradizionale con cui il nostro organismo utilizza il glucosio è quella caratterizzata da glicolisi, ciclo di Krebs e fosforilazione ossidativa con formazione di ATP e acqua al termine di quest’ultima. Alle nostre cellule però non serve solo ATP ed energia utilizzabile per i metabolismi sia anabolici che catabolici, ma ovviamente anche substrati da utilizzare nei suddetti. Con la via dei pentoso fosfati il nostro organismo ossida il glucosio-6-fosfato, formatosi nella seconda reazione della glicolisi, a ribosio-5-fosfato da destinare in particolare, ma non solo, alla sintesi e alla riparazione del DNA. Vediamo come è strutturata.
Fase ossidativa
- La prima reazione è caratterizzata dall’ossidazione del glucosio in 6-fosfoglucono-δ-lattone, estere ciclico. Infatti il gruppo ossidrilico del carbonio 1 viene ossidato a gruppo carbonilico. L’enzima catalizzante è la glucosio-6-fosfato deidrogenasi che riduce un NADP+ a NADPH + H+ così da ossidare, come detto il C1.
- Nella seconda reazione il lattone viene aperto tramite lattonasi che idrolizza la molecola formando 6-fosfogluconato.
- La terza reazione è molto complessa: infatti vede la decarbossilazione del carbonio 1 con rilascio di CO2, l’ossidazione del carbonio 3 a gruppo carbonilico, con riduzione di un NADP+ analogamente a quanto accaduto nella prima reazione, e formazione quindi di un composto chetonico a 5 atomi di carbonio chiamato D-ribulosio-5-fosfato. L’enzima che si occupa di tutto ciò è chiamato 6-fosfogluconato deidrogenasi.
- Nell’ultima reazione si ha la conversione di tale molecola chetonica in aldeidica, tramite la fosfopentosio isomerasi, con formazione di un D-ribosio-5-fosfato.
Fase non ossidativa
Questa fase consiste nella conversione del ribosio-5-fosfato appena ottenuto in glucosio-6-fosfato, nel caso in cui ce ne fosse bisogno.
Prima di tutto il ribosio viene epimerizzato a xilulosio-5-fosfato, caratterizzato dallo spostamento del gruppo ossidrilico sul C3 da “destra” a “sinistra”. A questo punto entra in gioco la transchetolasi: esso trasferisce i carboni 1 e 2 dello xilulosio su un aldosio accettore, direttamente sul carbonio 1 che vede il gruppo carbonilico ridotto ad ossidrilico, così da formare sedoeptulosio-7-fosfato. I restanti tre carboni dello xilulosio vengono ora rilasciati come gliceraldeide-3-fosfato.
Il secondo enzima è invece la transaldolasi: esso trasferisce un frammento a tre carboni dal sedoeptulosio alla gliceraldeide-3-fosfato prima formatasi formando fruttosio-6-fosfato e rilasciando un frammento a 4 carboni corrispondente all’eritrosio-4-fosfato.
A questo punto il fruttosio viene isomerizzato a glucosio-6-fosfato dalla fosfoesoso isomerasi e l’eritrosio può reagire con lo xilosio tramite la transchetolasi per ottenere un altro fruttosio-6-fosfato, e conseguentemente glucosio-6-fosfato. Viene inoltre rilasciata gliceraldeide 3P che con reazioni comuni alla gluconeogenesi diviene anch’esso glucosio.
Il controllo di tale meccanismo è affidato alle concentrazioni di NADP+: esso attiva allostericamente la glucosio-6-fosfato deidrogenasi. Quando le sue concentrazioni sono elevate è favorita la via dei pentoso fosfati, tramite attivazione dell’enzima; quando sono basse è favorita la glicolisi.
Fonte: David L. Nelson, Michael M. Cox – I principi di biochimica di Lehninger
